一， 一般物理性能

1總熱容量

總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容量。

2 熔化熱

熔化熱又稱(chēng)熔化潛熱，是結晶型聚合物在形成或熔化晶體時(shí)所需要的能量。這部分能量是用來(lái)熔化高分子結晶結構的，所以注塑結晶型聚合

物時(shí)要比注塑非結晶型料達到指定熔化溫度下所需的能量要多。

對于非結晶型聚合物無(wú)需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS只需要375J/g即可熔化。

3 比熱容

比熱容是單位重量的物料溫度上升1度時(shí)所需熱量[J/kg.k]。

不同高聚物的比熱容是不同的，結晶型比非對面型要高。因為加熱聚合物時(shí)，補充的熱能不僅要消耗在溫度升上，還要消耗在使高分子結構

的變化上，結晶型必須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才能使物料熔化。

注塑過(guò)程中，塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫差所決定的。熱傳遞速率正比于被加熱材料和熱源之間的溫差。

一般冷卻要比熔化快，因為大體上料筒與物料溫差小，熔料與模具溫差大。加熱時(shí)間取決于料筒內壁與料層之間的溫差和料層厚度。

4熱擴散系數

熱擴散系數是指溫度在加熱物料中傳遞的速度，又稱(chēng)導熱系數其值是由單位質(zhì)量的物料溫度升高1度時(shí)所需的熱量（比熱容）和材料吸收熱

量的速度（導熱系數）來(lái)決定。

壓力對熱擴散系數影響小，溫度對其影響較大。

5導熱系數

導熱系數反映了材料傳播熱量的速度。導熱系數愈高，材料內熱傳遞愈快。由于聚合物導熱系數很低，所以無(wú)論在料筒中加熱還是其熔體在

模具中冷卻，均需花一定時(shí)間。為了提高加熱和冷卻效率，需采取一些技術(shù)措施。如：加熱料筒要求有一定的厚度，這不僅是考慮強度，同

時(shí)也是為了增加熱慣性，保證物料能良好穩定地傳熱，有時(shí)還利用聚合物的低導熱特性，采用熱流道模具等。聚合物導熱系數隨溫度升高而

增加。結晶型塑料的導熱系數對溫度的依賴(lài)性要比非結晶型的顯著(zhù)。

6 密度與比容

密度增加會(huì )使制品中的氣體和溶劑滲透率減少，但是使制品的拉伸強度，斷裂伸長(cháng)，剛度硬度以及軟化溫度提高；使壓縮性，沖擊強度，流

動(dòng)性，耐蠕變性能降低。

在注塑過(guò)程中，聚合物經(jīng)歷著(zhù)冷卻—加熱—冷卻反復的熱過(guò)程溫度，梯度和聚合物形態(tài)的變化都很大，所以密度也在不斷地發(fā)生變化，這對

注塑制品質(zhì)量起著(zhù)重要的影響。

比容反映了單位物質(zhì)所占有的體積。這是一個(gè)衡量在不同工藝條件下高分子結構所占有的空間，各種狀態(tài)下的膨脹與壓縮，制品的尺寸收縮

等方面是非常重要的參數。

7 膨脹系數與壓縮系數

比容在恒壓下由溫度而引起的變化，即為膨脹系數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅取決于溫度而且

取決于壓力。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力而變化，壓力增高比容減小而密度加大。這種性質(zhì)對于用壓力來(lái)控制制品的質(zhì)量和尺寸精度

有重要意義。

二 聚合物的熱物理性能

1玻璃化溫度

聚合物的玻璃化溫度是指線(xiàn)型非結晶型聚合物由玻璃態(tài)向高彈態(tài)或者由后者向前者的較變溫度。就是大分子鏈段本身開(kāi)始變形的溫度當溫度

高于玻璃化溫度時(shí)，大分子鏈開(kāi)始自由活動(dòng)，但還不是整個(gè)分子鏈段的運動(dòng)。這時(shí)表現出高彈性的橡膠性能；當低于玻璃化溫度時(shí)，鏈段被

凍結變成堅硬的固態(tài)或玻璃態(tài)。橡膠的玻璃化溫度低于室溫。所以橡膠在常溫下處于高彈態(tài)。而其它塑料在常溫下是處于脆韌性的玻璃態(tài)。

高聚物的自由體積理論認為，高聚物分子結構所占有的整個(gè)體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間，而另一部分是分子鏈之間的自

由空間。當溫度降低時(shí)分子鏈動(dòng)能減少，自由空間減少，當溫度升高時(shí)，分子鏈段動(dòng)能增加，自由空間也增加：當溫度達到玻璃化時(shí)，急劇

產(chǎn)生內聚力，聚合物膨脹，鏈段開(kāi)始旋轉，鏈段擁有的能量足以使鏈段活動(dòng)起來(lái)所以自由空間的體積突然增加。

高聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積等于玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹系數乗\以溫升之和。在預塑化時(shí)，位于螺槽中的高分子固態(tài)物

料，在升至玻璃化溫度以后，隨著(zhù)溫度的升高物料自由體積會(huì )增加，其比容也會(huì )加大，但由于螺槽容積的限制會(huì )使物料產(chǎn)生內壓，并有加速

固體床的作用。

當高聚物的物理形態(tài)發(fā)生變化時(shí)，許多物理性質(zhì)如比熱容，比容，密度，導熱系數，膨脹系數，折光指數，介電常數等都跟著(zhù)變化，因此利

用這些關(guān)系可以測定聚合物相變溫度和高聚物性質(zhì)。

對于理解塑料在料筒中加熱，塑料化過(guò)程中從加料段向壓縮段物態(tài)轉變，溫升，溫升速率，螺桿轉速，背壓等工藝因素的影響將起重要作用。

這些對于控制制品脫模時(shí)的物性狀態(tài)，頂出溫度和頂出時(shí)間是重要的。

2 熔化溫度（熔點(diǎn)）

熔化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結構的三維有序態(tài)轉變?yōu)闊o(wú)序的粘流態(tài)時(shí)的溫度。轉變點(diǎn)（熔點(diǎn)）對于低分子材料來(lái)說(shuō)，熔化過(guò)程是

非常窄的，有較明顯的熔點(diǎn)；而對于結晶型高聚物來(lái)說(shuō)，從達到玻璃化溫度就開(kāi)始軟化，但從高彈態(tài)轉變?yōu)檎沉鲬B(tài)的液相時(shí)卻沒(méi)有明顯的熔

點(diǎn)，而是有一個(gè)向粘流態(tài)轉變的溫度范圍。

對高聚物來(lái)說(shuō)，玻璃化溫度，熔化溫度或溫度范圍都是變相點(diǎn)。有較明顯的變化范圍，從分子結構觀(guān)點(diǎn)看，都是大鏈段運動(dòng)的結果。

一般有增塑劑的聚合物熔點(diǎn)要比無(wú)增塑劑的要低，共聚物的熔點(diǎn)要比組成共聚物中較高均聚物的熔點(diǎn)要低些。

注塑時(shí)，料筒的第三段溫度（靠近嘴溫的溫度）都要設定在熔點(diǎn)以上，然后以降低15~20度的溫度梯度依次設定第二段和第一段的料筒溫度

為宜。

3 分解溫度及燃燒特性

熱分解溫度是指在氧氣存在條件下，高聚物受熱后開(kāi)始分解的溫度范圍。依聚合物化學(xué)結構式不同而有顯著(zhù)的差異，此外還與物料的形態(tài)有

關(guān)。在注塑過(guò)程中，無(wú)論是在預塑階段還是在注射階段，只要聚合物局部溫度達到分解溫度，高分子物料就會(huì )訊速生成低分子量的可燃性物

質(zhì)。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱反應，產(chǎn)生的熱會(huì )繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃點(diǎn)時(shí)就會(huì )燃燒，燃燒體系的溫度是否會(huì )上

升，產(chǎn)生的燃燒熱是否和體系進(jìn)行對流，都與熱分解溫度，比熱容以及導熱系數等物理性能有密切關(guān)系。

注塑時(shí)，對聚合物分解溫度的控制是十分重要的，否則分解出燃燒物質(zhì)不僅會(huì )影響制品質(zhì)量，還會(huì )腐蝕設備，危害人體。

三聚合物降解及熱穩定性

所謂降解，是指遞解分解作用，在高分子化學(xué)中，通常是指在化學(xué)或物理作用下，聚合物分子的聚合度降低過(guò)程，聚合物在熱，力，氧氣，

水及光輻射等作用下往往發(fā)生降解。降解過(guò)程實(shí)質(zhì)量大分子鏈發(fā)生結構變化。如發(fā)生彈性消失，強度降低，粘度減少或增加等現象。

在注塑中力，水，氧通過(guò)溫度對聚降解起重要影響，在高溫時(shí)氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會(huì )因高溫時(shí)聚合物粘度的降低而減小。

熱降解是指某些聚合物在高溫下時(shí)間過(guò)長(cháng)，發(fā)黃變色，降解，分解等現象。

聚合物是否容易發(fā)生降解，依其分子內部和分子外部結構有關(guān)；是否有分解的雜質(zhì)有關(guān)；能引起高聚物降解的雜質(zhì)，一般都是熱降解的崔化

劑，如：PVC 分解的產(chǎn)物是氯化氫，POM分解產(chǎn)物是甲醛，它們有著(zhù)加劇高聚物降解的作用。

所謂熱穩定性是指聚合物在高溫下分子鏈抗化學(xué)分解能力及耐化學(xué)變化的溫度熱降解溫度稱(chēng)為穩定性溫度略高于分解溫度。對于某些熱穩定

較差的聚合物，其溫度范圍只有5~15度。

溫度的高低和變化范圍對聚合物的降解有影響外，還有在溫度場(chǎng)中所經(jīng)歷的反復加工次數有關(guān)。不同的聚合物在反復加工后熱降解和融熔指

數有著(zhù)較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經(jīng)數次加工后融熔指數升高的傾向。而PE，抗沖擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。

聚合物在剪切應力作用下纏結著(zhù)的大分子在外力作用下，沿力的方向上發(fā)生流動(dòng)，分子鏈之間發(fā)生解脫，當解脫發(fā)生障礙時(shí)，分子鏈將受到

很大的牽引力，當超過(guò)鏈的強度就發(fā)生鏈斷裂。

實(shí)驗證明：剪切應力.剪切速率越高，分子量降解速度越快，斷裂的鏈越短；當提高加熱溫度或增塑劑含量時(shí)，力的降解作用會(huì )減小。

注塑中某些塑料的水解作用是經(jīng)常發(fā)生的，水解作用是由于在聚合物中存在有可以水解的化學(xué)基團。如：酰胺，酯，腈等，或在氧化作用下

形成可被水解的基團。如果這些基團在分子的主鏈上，水解作用會(huì )使主鏈斷鏈而降解。由于某些聚合物有水解作用，因此對這些塑料的吸濕

性應加以注意。

有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向，因為它們含有極性親水基團，如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等，在注塑中都需要干燥處理，防此水解。

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